开启Volte（Voice over LTE）功能可以通过以下步骤在小米手机上操作：

步骤 1：打开手机设置。

步骤 2：滑动屏幕并选择“SIM卡和移动网络”选项。

步骤 3：选择所使用的SIM卡。

步骤 4：在SIM卡设置页面中，找到“高级调整”选项并点击。

步骤 5：找到“开启VoLTE开关”选项，并将其打开。

步骤 6：您可以根据需要，选择“VoLTE”或“VoLTE并Wi-Fi”模式。

步骤 7：稍等片刻，手机会自动搜索可用的Volte网络。

步骤 8：一旦找到可用的Volte网络，您就可以开始使用Volte功能进行高质量的通话体验了。

请注意，开启和使用Volte功能需要您的运营商提供支持，并且需要您的SIM卡已注册并激活了Volte服务。如果您在上述步骤中找不到相应的选项，可能是因为您的手机型号不支持Volte功能或者您的运营商不提供此服务。建议您联系您的运营商了解更多信息。